2015年电气工程师考试普通化学知识点配位化合物

　　配位化合物的基本概念

　　世界上最早发现的第一个配合物是Fe4[Fe(CN)6]3 .

　　一 、配合物定义(中国化学会1979年)：

　　“由一个简单金属离子和一定数目的中性分子或负离子所组成的复杂离子叫配离子， 凡含有配离子的化合物就叫配合物。”

　　注意： (1)配离子与配合物在概念上是不同的，但习惯上却不严格区分 。

　　(2)配合物的特征就是含有配位键 。

　　配合物的种类：

　　配阴离子 —— [FeF6]3-、[Ag(S2O3)2]3-、 [AlCl6]3- ------- ;

　　配阳离子 —— [Cu(NH3)4]2+、[Fe(H2O)6]3+、 [Ag(NH3)2]+--------;

　　中性配合物 — [Co(NH3)3Cl3]、[Fe(CO)4]、 [PtCl2(NH3)2]--------。

　　复盐 —— 即由两种或两种以上同种晶型的简单盐类所组成的化合物 。

　　复盐究竟是不是配合物 ?

　　则应以配合物特征 —— 即是否含有配位键来判断 。

　　一、 配位化合物的组成

　　1、中心离子(或原子)

　　中心离子或中心原子统称为配合物的形成体。

　　中心离子绝大多数是带正电荷的阳离子，其中以过渡金属离子居多，如Fe3+、Cu2+、Co2+、Ag+等;少数高氧化态的非金属元素也可作中心离子，如[BF4]-、[SiF6]2-中的B(Ⅲ)、Si(Ⅳ)等。中心原子如[Ni(CO)4]、[Fe(CO)5]中的Ni、Fe原子。

　　2、配位体

　　结合在中心离子(原子)周围的一些中性分子和阴离子称为配位体，简称配体。如[Cu(NH3)4]2+中的NH3、[Fe(CN)6]3-中的CN-等。

　　在配体中与中心离子(原子)成键的原子称为配位原子，如配体NH3中的N。常见的配位原子为电负性较大的非金属原子N、O、S、C和卤素等原子。

　　根据一个配体中所含配位原子数目的不同，可将配体分为单齿配体和多齿配体。

　　单齿配体：一个配体中只有一个配位原子，如NH3， OH-，X-，等。

　　多齿配体：一个配体中有两个或两个以上的配位原子。

　　例如： (1) 单齿配体 NH3： 　Ag+ + 2NH3 → [H3N:→ Ag ←:NH3]+

　　(2) 多齿配体 乙二胺： NH2-CH2CH2-NH2

　　3、配位数

　　在配位个体中与一个形成体成键的配位原子的总数称为该形成体的配位数。

　　例如：[Cu(NH3)4]2+中，Cu2+的配位数为4; [CoCl3(NH3)3]中Co3+的配位数为6。目前已知形成体的配位数有1到14，其中最常见的配位数为6和4。

　　若单齿配体形成的配合物，中心离子的配位数等于配体的数目;

　　若多齿配体，那么配体的数目不等于中心离子的配位数。例如，[Cu(en)2]2+中的乙二胺(en)是双齿配体，即每1个en有2个N原子与中心离子Cu2+配位，在此，Cu2+的配位数是4而不是2。

　　内层: 中心体(原子或离子)与配位体,以配位成键。

　　外层：与内界电荷平衡的相反离子。

　　有些配合物不存在外层，如[PtCl2(NH3)2] 、[CoCl3(NH3)3]等。另外，有些配合物是由中心原子与配体构成，如[Ni(CO)4]、[Fe(CO)5]等。

　　二、 配位化合物的命名

　　原则：先阴离子后阳离子，先简单后复杂。

　　命名顺序：

　　1、 先无机配体，后有机配体 cis - [PtCl2(Ph3P)2]

　　顺-二氯 二·(三苯基磷)合铂(II)

　　2、 先列出阴离子，后列出阳离子，中性分子(的名称) K[PtCl3NH3]

　　三氯·氨合铂(II)酸钾

　　3、 同类配体(无机或有机类)按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。

　　[Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(III)

　　4、 同类配体同一配位原子时，将含较少原子数的配体排在前面。

　　[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl

　　氯化硝基·氨·羟氨·吡啶合铂(II)

　　5、 配位原子相同，配体中所含的原子数目也相同时,按结构式中与配原子相连的原子的元素符号的英文顺序排列。

　　[Pt (NH2)(NO2)(NH3)2] 氨基·硝基·二氨合铂(II) (ammonia ; )

　　6、 配体化学式相同但配位原子不同，(- SCN, -NCS)时，则按配位原子元素符号的字母顺序排列

　　例如:

　　H2[SiF6] 六氟合硅(IV)酸

　　K2[Co(SO4)2] 二硫酸根合钴(II)酸钾

　　[CrCl2(NH3)4]Cl·2H2O 二水合一氯化二氯四氨合铬(III)

　　CiS-[PtCl2(Ph3P)2] 顺式二氯二(三苯基膦)合铂(I)

　　K[PtCl3NH3] 三氯一氨合铂(II)酸钾

　　[Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨一水合钴(III)

　　[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl一氯化一硝基一氨一羟胺一吡啶合铂(II)

　　习惯命名 俗名：

　　K3[Fe(CN)6] 铁氰化钾 赤血盐

　　[Cu(NH3) 4] 2+ 铜氨离子

　　[Ag(NH3) 2]+ 银氨离子

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