执业药师考试复习资料:化学动力学概述
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化学动力学是研究化学反应速度及反应机理的科学。利用化学动力学原理可以：( 1 )研究药物降解的机理;( 2 )研究影响药物降解的因素及稳定化措施;( 3 )预测药物制剂的有效期。
(一)反应速度、反应速度常数、反应级数
1 、反应速度
反应速度常用单位时间内、单位体积中反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示：
-dC/dt ，式中 C 为t时间反应物的浓度，负号表示反应物的浓度逐渐减少。
2 、反应速度常数
根据质量作用定律，反应速度与反应物浓度之间有下列关系：
-dC/dt = KC n ( 4-1 )
式中 K 为反应速度常数，是指各反应物为单位浓度时的反应速度，单位为 [ 时间 ] -1 ，其大小与反应温度有关。 K 值越大，表示反应物的活泼程度越大，药物制剂越不稳定。
3 、反应级数
式( 4-1 )中的n为反应级数，是各反应物所有浓度项的总和，表示反应速度随反应物浓度的变化而改变的方式。大多数药物的降解过程可以用零级和假零级反应、一级和假一级反应来处理。
( 1 )零级和假零级反应
若反应速度与反应物的浓度无关，这种反应称为零级反应。如光化反应中反应物对光的吸收，其反应速度与反应物的浓度无关。
混悬液中药物的降解仅与溶液相中的药物量即药物的溶解度有关，而与混悬的固体药量无关;当药物降解后，固体相中的药物就溶解补充到溶液相中，保持溶液中的药量不变;而药物的溶解度为常数，故这类降解反应也为零级反应，但与真正的零级反应有所不同，故为假零级反应。
根据式( 4-1 )可知，零级反应的n= 0 ，则零级反应速度方程式为：
-dC/dt = K ( 4-2 )
其积分式为： C = -Kt + C 0 ( 4-3 )
( 2 )一级反应和假一级反应
若反应速度与反应物浓度的一次方成正比，则称为一级反应。大多数药物以一级反应降解。
根据式( 4-1 )可知，一级反应的n= 1 ，则零级反应速度方程式为：
-dC/dt = K C ( 4-4 )
其积分式为： lgC = -(Kt/2.303) + lgC 0 ( 4-5 )
二种或二种以上反应物参加反应，当一种反应物浓度远超过另一种反应物浓度，或在反应中浓度基本不变时，该反应物的浓度可近似地看成为常数，故从形式上看为一级反应，但实际上有二种反应物参加反应，称为假一级反应。如用缓冲溶液调节 pH 值时，缓冲溶液中离子浓度(如 H + )远高于药物浓度，其降解反应为假一级反应。
(二)有效期、半衰期
1 、有效期
药剂学中的有效期是指制剂中的药物降解 10% 所需的时间，常用t 0.9 表示。
根据( 4-5 )可得，一级反应的有效期为：
t 0.9 = 0.1054/K ( 4-6 )
2 、半衰期
药剂学中的半衰期是指制剂中的药物降解 50% 所需的时间，常用t 1/2 表示。
根据( 4-5 )可得，一级反应的有效期为：
t 1/2 = 0.693/K ( 4-7 )
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