临床执业医师生物化学复习资料：第3单元酶

　　第3单元 酶

　　重点提示

　　本单元2000～2009年约考过20题，其中酶的催化作用6题，辅酶与酶辅助因子l0题，酶促反应动力学3题，抑制剂对酶促反应的抑制作用1题。本单元几乎每年必考，题量2～4题。出题重点集中在酶的分子结构与催化作用，其次是酶促反应动力学，应重点掌握。

　　考点串讲

　　一、酶的催化作用

　　(一)酶的分子结构与催化作用

　　1.分类 单体酶、寡聚酶、多酶体系、多功能酶或串联酶。

　　2.酶的分子组成 单纯酶和结合酶。

　　(1)酶蛋白：结合酶的蛋白质组成部分决定反应的特异性。

　　(2)辅助因子：结合酶的非蛋白质组成部分决定反应的种类与性质，一般为金属离子或小分子有机化合物，分为辅酶与辅基。

　　3.酶的活性中心 必需基团组成，具有特定空间结构，与底物特异结合并将底物转化为产物(2002、2007)。

　　(1)结合基团：结合底物和辅酶。

　　(2)催化基团：催化发生化学反应。

　　(二)酶促反应的特点

　　1.高效性 降低反应活化能。

　　2.特异性 绝对特异性，相对特异性，立体异构特异性。

　　3.可调节性 酶的生成与降解、酶的催化效力、底物浓度的改变(2001、2003、2005)。

　　(三)酶-底物复合物

　　酶发挥催化作用前，必需先与底物密切结合，形成酶-底物复合物。

　　二、辅酶与酶辅助因子

　　(一)维生素与辅酶的关系

　　1.组成小分子有机化合物 作为辅酶或辅助因子参与酶的催化。

　　2.尼克酰胺(维生素PP之一种) NAD+、NADP+(2001)。

　　3.维生素B2(核黄素) FMN、FAD(2000)。

　　4.其他B族维生素 维生素B1(硫胺素)：TPP;泛酸：辅酶A;生物素;维生素B6：磷酸吡哆醛;维生素B12：钴胺素辅酶类等(2001、2008)。

　　(二)辅酶作用

　　作为底物接受质子或基团，后离开酶蛋白，参加另一酶促反应，将所携带的质子或基团转移出去，或相反(2003)。

　　(三)金属离子作用

　　1.最多见的辅助因子。

　　2.多方面的作用，如作为活性中心的催化基团催化反应、传递电子，连接酶与底物，稳定酶的构象，中和阴离子，降低静电斥力(2008)。

　　三、酶促反应动力学

　　(一)Km和Vmax的概念

　　1.底物浓度的影响 米一曼氏方程式。

　　2.Km 米氏常数，酶促反应速度为最大速度一半时的底物浓度;酶的特性常数之一，与酶的结构、底物和反应环境有关，与酶的浓度无关(2000、2001、2003)。

　　3.Vmax 酶完全被底物饱和时的反应速度，与酶浓度呈正比。

　　(二)最适pH和最适温度

　　1.最适pH 酶催化活性最大时的环境pH。

　　2.最适温度 酶促反应速度最快时的环境温度。

　　四、抑制剂对酶促反应的抑制作用

　　(一)不可逆抑制

　　1.以共价键结合必需基团。

　　2.可分为专一性抑制剂和非专一性抑制剂，如乙酰胆碱、重金属离子。

　　(--)可逆性抑制

　　1.非共价键结合

　　2.竞争性抑制作用 与底物结构相似，竞争结合酶的活性中心，可逆性，增大Km值，如磺胺类药物。(2006)

　　3.非竞争性抑制作用 底物与抑制剂间无竞争关系，Vmax降低。

　　4.反竞争性抑制作用 与酶和底物的中间产物结合，同时降低Km值和Vm值。

　　五、酶活性的调节

　　(一)变构调节

　　1.体内的某些物质与酶分子活性中心外的某一部位可逆的结合，改变酶的结构和催化活性。

　　2.变构部位或调节部位。

　　3.变构酶和变构效应剂。

　　4.变构激活与变构抑制。ADP、AMP激活磷酸果糖激酶-1，ATP则抑制。

　　(二)共价修饰

　　1.酶的共价修饰 可逆的共价结合，酶的活性升高或降低。

　　2.分类 磷酸化与脱磷酸化、乙酰化与脱乙酰化、甲基化与脱甲基化、腺苷化与脱腺苷化、--SH与一S--S--的互变等。磷酸化修饰最常见。

　　(三)酶原激活

　　1.酶原 无活性的前体酶。

　　2.酶原激活 酶原向酶的转化过程，实质为酶活性中心形成或暴露。如蛋白激酶A需经cAMP激活后方可发挥作用(2003).

　　(四)同工酶概念

　　1.相同点 催化的化学反应相同。

　　2.不同点 酶蛋白的分子结构、理化性质或免疫学性质不同。

　　六、核酶

　　1.具有催化功能的RNA。

　　2.作用基础。锤头结构、包含催化部分和底物部分。主要作用是RNA的剪接。

　　历年经典试题

　　1.关于酶活性中心的叙述，正确的是(E)

　　A.酶原有能发挥催化作用的活性中心

　　B.由一级结构上相互邻近的氨基酸组成

　　C.必需基团存在的唯一部位

　　D.均由亲水氨基酸组成

　　E.含结合基团和催化基团

　　2.酶的催化高效性是因为酶(B)

　　A.启动热力学不能发生的反应

　　B.能降低反应的活化能

　　C.能升高反应的活化能

　　D.可改变反应的平衡点

　　E.对作用物(底物)的选择性

　　3.下列有关酶的叙述，正确的是(D)

　　A.生物体内的无机催化剂

　　B.催化活性都需要特异的辅酶

　　C.对底物都有绝对专一性

　　D.能显著地降低反应活化能

　　E.在体内发挥催化作用时，不受任何调控

　　4.酶的必需基团是指(B)

　　A.酶的辅酶部分

　　B.与酶催化功能有关的基团

　　C.一些金属离子

　　D.酶蛋白的肽键

　　E.酶蛋白的表面电荷

　　5.下列含有核黄素的辅酶是(A)

　　A.FMN

　　B.HS―CoA

　　C.NAD+

　　D.NADP+

　　E.CoQ

　　6.辅酶在酶促反应中的作用是(A)

　　A.起运载体的作用

　　B.维持酶的空间构象

　　C.参加活性中心的组成

　　D.促进中间复合物形成

　　E.提供必需基团

　　7.有关酶竞争性抑制剂特点的叙述，错误的是(E)

　　A.抑制剂与底物结构相似

　　B.抑制剂与底物竞争酶分子中的底物结合

　　C.当抑制剂存在时，Km值变大

　　D.抑制剂恒定时，增加底物浓度，能达到最大反应速度

　　E.抑制剂与酶分子共价结合

　　8.Km值是指反应速度为l/2Vmax时的(B)

　　A.酶浓度

　　B.底物浓度

　　C.抑制剂浓度

　　D.激活剂浓度

　　E.产物浓度

　　9.依赖cAMP的蛋白激酶是(D)

　　A.受体型TPK

　　B.非受体型TPK

　　C.PKC

　　D.PKA

　　E.PKG

　　(10～13题共用备选答案)

　　A.维生素B1

　　B.维生素B2

　　C.维生素B6

　　D.泛酸

　　E.维生素PP

　　10.FAD中所含的维生素是(B)

　　11.NAD+中所含的维生素是(E)

　　12.TPP中所含的维生素是(A)

　　13.辅酶A中所含的维生素是(D)